洪武三年，徐达大胜归来，朱元璋摆庆功宴，盛宴过后却将徐达留下彻夜长谈。几天后，徐达年仅10岁的长女徐妙云被送进皇宫，原来这一切都是朱元璋的精心谋划。
徐达看似粗人，实则心思细腻，深知朱元璋对功臣下手狠辣，所以格外重视子女培养。徐妙云相貌出众、知书达理，是那个年代难得的才女，琴棋书画、诗词歌赋样样精通，小小年纪便有了“女诸生”之名，引得不少达官贵人上门求亲。
朱元璋对徐妙云也有所耳闻，他有意将徐妙云许配给燕王朱棣。一来朱标已是太子，未来天下是他的，朱元璋想在其他方面补偿朱棣；二来徐妙云确实是个绝佳的儿媳人选。于是，朱元璋借着庆功宴后的机会，单独留下徐达，拐弯抹角地提出联姻想法，把徐达吓得不轻，以为朱元璋要卸磨杀驴，好在最终得知是为朱棣说亲，徐达只能应下。朱元璋还提出先将徐妙云接入宫中，让马皇后教她宫廷礼仪，再与朱棣成亲，以便考察二人是否合适。
事实证明，朱元璋多虑了。徐妙云不仅有着大家闺秀的端庄，还有将门女子的豪爽，知书达理、举止得体。马皇后对她视如己出，朱棣也与她朝夕相处后情投意合，二人先定亲后恋爱，感情愈发深厚。
5年后，徐妙云到了适婚年龄，朱元璋为他们赐婚，这场婚礼盛大无比。婚后，朱棣与徐妙云堪称“模范夫妻”，朱棣九个孩子中七个是徐妙云所生，足见他对徐妙云的深情。
徐妙云更是朱棣的贤内助。洪武十三年，朱棣就藩燕王，面对繁杂的燕王府事务，徐妙云在徐达的教导下，展现出非凡的管理才能，将王府打理得井井有条，让朱棣得以安心领军出征。
建文帝朱允炆继位后，对藩王步步紧逼，朱棣为求自保起兵“靖难”。李景荣率50万大军围攻北平时，城中老弱残兵且群龙无首，徐妙云挺身而出，她身着戎装稳定军心，与姚广孝商议对策，发动百姓守城，最终李景荣无功而返。
朱棣登上皇位后，徐妙云成为皇后，依然尽心辅佐。她劝说朱棣体恤百姓、亲贤臣远小人，在宫中设宴拉近与重臣家眷的关系，为朱棣稳固朝政助力良多。
徐妙云重病时，朱棣日夜守候，御医无果她还不让赐死御医。临终前还提醒朱棣做个好皇帝。徐妙云去世后，朱棣数日不上朝，且不再立后，可见二人感情之深。徐妙云的一生，无疑是传奇的，她在朱棣的人生中留下了浓墨重彩的一笔 。